推电子基（给电子基，EDG）与吸电子基（吸电子基，EWG）整理

核心说明

官能团的推/吸电子性由诱导效应（II） 和共轭效应（CC） 共同决定：

  • 诱导效应（II）：原子电负性差异导致电子偏移，电负性＞C（2.5）则诱导吸电子（I−I^-），＜C则诱导推电子（I+I^+）；
  • 共轭效应（CC）：π电子共轭离域，含孤对电子的杂原子（O/N等）易给出电子（C+C^+，推电子共轭），含不饱和缺电子键（C=O、NO₂等）易吸引电子（C−C^-，吸电子共轭）；
  • 最终性质由“诱导+共轭”的综合效应判定。

一、推电子基（EDG）

推电子基的核心特征：综合效应使反应位点（如苯环、双键）电子云密度升高，分为两类：

类别 官能团 电子效应分析 备注
纯推电子（烷基） −CH3-CH_3、−CH2CH3-CH_2CH_3、−C(CH3)3-C(CH_3)_3 等烷基 I+I^+（诱导推），无共轭效应（无π键） 烷基越支链化，推电子性越强
诱导吸/共轭推（主导推） −OH-OH、−OR-OR（如 −OCH3-OCH_3） I−I^-（O电负性3.5＞C，诱导吸）；C+C^+（O孤对电子与π体系共轭，推电子） 共轭推＞诱导吸，整体推电子
诱导吸/共轭推（主导推） −NH2-NH_2、−NHR-NHR、−NR2-NR_2（如 −N(CH3)2-N(CH_3)_2） I−I^-（N电负性3.0＞C，诱导吸）；C+C^+（N孤对电子与π体系共轭，推电子） N的共轭推＞诱导吸，推电子性强于 -OH
诱导吸/共轭推（主导推） −O−-O^-（酚氧负离子） I−I^-（诱导吸）；C+C^+（负电荷共轭推） 推电子性远强于中性 -OH
弱推电子 −Ph-Ph（苯基） I−I^-（轻微诱导吸）；C+C^+（苯环π电子共轭推） 仅在非共轭体系旁显弱推电子

二、吸电子基（EWG）

吸电子基的核心特征：综合效应使反应位点电子云密度降低，分为两类：

类别 官能团 电子效应分析 备注
纯吸电子（强） −NO2-NO_2（硝基） I−I^-（N/O电负性高，诱导吸）；C−C^-（π键共轭吸） 双效应均吸，吸电子性极强
纯吸电子（强） −CN-CN（氰基） I−I^-（N电负性高，诱导吸）；C−C^-（C≡N共轭吸） 吸电子性接近 −NO2-NO_2
纯吸电子（中强） −COOH-COOH、−COOR-COOR、−CHO-CHO、−COR-COR I−I^-（O电负性高，诱导吸）；C−C^-（C=O共轭吸） 羰基类，吸电子性中等偏强
纯吸电子（中） −SO3H-SO_3H（磺酸基） I−I^-（S/O电负性高，诱导吸）；C−C^-（S=O共轭吸） 常见于苯环磺化反应
诱导推/共轭吸（主导吸） −COPh-COPh（苯甲酰基） I+I^+（苯基轻微诱导推）；C−C^-（C=O共轭吸） 共轭吸＞诱导推，整体吸电子

三、需分类讨论的官能团（诱导/共轭效应相反）

这类官能团的推/吸电子性需结合连接位置或反应类型判断，核心是两种效应方向相反，综合效应随场景变化：

官能团 电子效应分析 分类讨论结论
−F、−Cl、−Br、−I-F、-Cl、-Br、-I（卤素） I−I^-（电负性：F(4.0)＞Cl(3.2)＞Br(3.0)＞I(2.7)＞C(2.5)，诱导吸）；C+C^+（卤素孤对电子与π体系共轭，推电子） 1. 对苯环：诱导吸＞共轭推，整体弱吸电子（吸电子性：F＞Cl＞Br＞I）；
2. 对饱和碳（如烷基）：无共轭效应，仅诱导吸电子；
3. 对缺电子烯烃（如CH2=CH−ClCH_2=CH-Cl）：共轭推＞诱导吸，显推电子
−CH=CH2-CH=CH_2（乙烯基） I−I^-（轻微诱导吸）；C+C^+（π-π共轭推） 1. 与苯环共轭（如苯乙烯）：共轭推＞诱导吸，显弱推电子；
2. 与饱和碳连接：无共轭，仅轻微诱导吸
−NR3+-NR_3^+（季铵基） I−I^-（正电荷强诱导吸）；无共轭效应（N无孤对电子） 无分类讨论，强吸电子基（正电荷主导，与取代位无关）

补充：常见官能团吸/推电子性强弱排序

含氧基团吸/推电子规律（速记）

  • 只有孤对电子、无π缺电子：−OH-OH、−OR-OR 主导共轭推（C+C^+），诱导吸（I−I^-），综合为推电子；负离子态 −O−-O^- 共轭推更强。
  • 羰基类（−CHO-CHO、−COR-COR、−COOR-COOR、−COOH-COOH、酰卤）：I−I^-+C−C^-，稳定的强/中强吸电子。
  • 酯/酸酐：羰基吸电子主导，酯氧有孤对电子但被羰基牵制，整体仍吸电子。
  • 醚（R−O−R′R-O-R'）：无羰基，仅C+C^+共轭推，整体弱～中等推电子。
  • 醇（R−OHR-OH）：与醚类似但更强 I−I^-，净效应比醚弱一些；去质子生成 −O−-O^- 后推电子显著增强。
  • 羟基对饱和碳：无共轭，仅I−I^-，整体吸电子；对芳环/烯烃：C+C^+ 主导，表现为推电子活化。
  • 口诀视角：sp3^3氧若能共轭通常显推（共轭推盖过−I-I），纯饱和体系上只剩−I-I显弱吸；sp2^2羰基氧参与C=O，随羰基一起−I-I/−C-C强吸。带负电−O−-O^-推电子最强。

吸电子性（EWG）从强到弱

−NO2>−CN>−SO3H>−COOH>−COOR>−CHO>−COR>−F>−Cl>−Br>−I-NO_2 > -CN > -SO_3H > -COOH > -COOR > -CHO > -COR > -F > -Cl > -Br > -I

推电子性（EDG）从强到弱

−NR2>−NHR>−NH2>−O−>−OH>−OR>−Ph>−CH3>−CH2CH3>−C(CH3)3-NR_2 > -NHR > -NH_2 > -O^- > -OH > -OR > -Ph > -CH_3 > -CH_2CH_3 > -C(CH_3)_3